LCP(液晶聚合物材料)作为一种新材料,非常适用于微波、毫米波设备,具有很好的应用前景。LCP主要生产商包括Du Pont、Ticona、住友、宝理塑料、东丽等。
未来5G时代,多层LCP天线非常适用于高频段,有望成为手机天线的首选材料。严格意义上,“LCP天线”应称之为采用LCP为基材的FPC软板,并承载部分天线功能。
传统FPC电路板基材主要是聚酰亚胺(PI),而“LCP天线”是采用LCP作为基材的FPC电路板。
LCP产业链中,LCP树脂的合成及成膜为技术难点。目前,LCP树脂主流的合成方法包括以下4种。
(1)氧化酯化法:氧化酯化法是一种芳香族羧酸与酚的直接聚合方法。该方法在吡 啶或者酰胺溶剂中,在含磷化合物或者亚硫酰氯等活化剂以及催化剂作用下进行反应,可以得到高分子量的 LCP,该方法反应条件较温和,且可以通过单体加入顺序控制分子结构 序列。
(2)硅酯法:芳香族酸类单体通过三甲基硅酯化后,再与乙酰化的酚类单体,通过溶液或者熔融聚合工艺,去除三甲基硅乙酸酯小分子,可得到高分子量的LCP。
(3)苯酯法:芳香族羧酸苯酯与酚类单体进行熔融缩聚的方法。但该方法采用的芳香族羧酸苯酯价格比较昂贵,且在反应过程中会生成小分子苯酚难以除干净。最近住友化学采用碳酸二苯酯与酚类单体通过“一步法”合成工艺合成出低醋酸残留的LCP,且树脂具有良好的流动性,是一种具有潜在优势的合成工艺。
(4)酸解反应法:芳香族二元酸与乙酰化的酚类单体进行熔融缩聚,脱去副产物醋酸得到 LCP。该方法是目前LCP工业化生产的主要方法。
市场格局:美日主导,国产材料崛起在即
LCP树脂材料供应商众多,但可商用于LCP多层板的非常有限。全球LCP树脂材料现有产能约7.6万吨/年,全部集中在日本、美国和中国,产能分别为3.4万吨、2.6万吨和1.6万吨,占比分别为45%、34%和21%LCP 树脂材料龙头宝理塑料、住友化学、塞拉尼斯等在1985年已开始研发并商业化生产LCP。国内厂商沃特股份、普利特、金发科技和聚嘉新材料已成功进入LCP树脂市场。
全球主要LCP企业产能分布如下图所示。
住友化学:日本住友化学是LCP树脂知名企业,其LCP树脂为公司旗下量产的系列原料之一。住友化学1985年开始生产E-Konol系列LCP,而其SUMKASUPER系列LCP在1996年开始生产,2006年时该系列LCP树脂更新到3.1版本。在开拓5G市场方面,住友化学开发出了介电可控、低损耗、易成型的LCP材料,并在2019年国际橡塑展上亮相了其面向5G时代的全新高/低介电材料SUMKASUPER Special DK LCP。
塞拉尼斯/泰科纳:塞拉尼斯于1985年便开始生产以HBA/HNA为主链的LCP树脂,经过多年的发展,其LCP系列产品已涵盖I型、Ⅱ型和Ⅲ型。后来塞拉尼斯旗下成立的泰科纳公司将LCP业务发展成为全球重要的LCP树脂生产大厂,并于2010年收购了杜邦LCP生产线Zenite系列,成为LCP树脂龙头企业,产能可达22000吨/年。
美国杜邦:杜邦在1994年便推出了Zenite LCP系列产品,2003年收购Eastman Chemical公司的Titan部门,纳入了Zenite产品线。杜邦Zenite 系列LCP产品优势在于具有更短的生产周期、更好的流动性和更高的HDT。
日本宝理塑料:日本宝理塑料在20世纪90年代初便开始生产LCP聚合物,具备年产15000吨的LCP聚合物生产线。经过多年的发展,日本宝理塑料开发了LAPEROS LCP系列产品,该产品不仅具有数量级的机械强度,高弹性模量,而且具有优异的振动吸收性能,堪称下一代的超级工程塑料。在2019年国际橡塑展上,宝理塑料带来了其应用于5G通信材料的低介电LCP材料。
沃特股份:深圳市沃特新材料股份有限公司创办于2001年,专业从事特种高分子材料、环保工程塑料的研发、生产和销售,是国内橡胶和塑料制品行业知名上市企业。沃特的5G材料解决方案中的高频材料包括了LCP、PPO/PPE、PP等,它是全球为数不多能供应I型、II型和III型三种类型LCP材料的企业。
作为国内在LCP软板加工方面实现大规模量产的企业之一,沃特在产能方面正积极扩产。2019年12月底,沃特股份收购浙江德清科赛51%的股权,通过结合德清科赛高频设备用薄膜已经形成量产的优势,将与沃特现有高频线路板基材材料及低介电损耗LCP材料形成系统化高频材料解决方案,从而提升公司在高频及5G设备产品用材料市场占有率等。
普利特:上海普利特复合材料股份有限公司成立于1999年10月,于2009年在深圳中小板上市,主要从事汽车用改性塑料产品的研发、生产、销售和服务。普利特塑料产品包含PP、ABS、PC/ABS、PA、LCP等材料,其LCP系列产品拥有自主知识产权,普利特上市后,先后在上海市金山区、浙江省嘉兴市和重庆市铜梁县投资建设了上海普利特化工新材料有限公司(主要做液晶高分子材料LCP)、浙江普利特新材料有限公司和重庆普利特新材料有限公司三家全资子公司。目前普利特改性材料产品全球总产能达到26万吨规模。
来源:膜链、微LINK塑料
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